我遇到了和你同样的问题，刚解决，不过我的是VS2008。你可以试下我的解决方法。
VS2010默认方式安装不会帮你装上64位下的编译器，需要手动修复一下。
如果VS2010的安装程序还在你电脑里，重新打开它，选择增加功能块，在C++组件下有一个带X64字样的未勾选小组件，点击选上，下一步。它不会整个将VS2010重装一遍，只会更新你勾选的项。等大概5分钟就装好了。
回到matlab，mex -setup一下，第一步输入y，发现VS2010的编译器就出现在可选项中了。
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